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Organic Light Emitting Diodes (OLEDs) and their technological bases

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Resumen— Se describen los principales conceptos acerca de los diodos orgánicos emisores de luz (OLEDs), con énfasis en la estructura básica y el mecanismo interno de los OLEDs como dispositivos orgánicos emisores de fotones. También se presenta un resumen de los diferentes tipos de OLEDs existentes y una explicación de las configuraciones de los mismos, describiendo brevemente los últimos avances en esta tecnología. Palabras clave— Diodos emisores de luz, LED, diodos orgánicos emisores de luz, LEDs, OLEDs. Abstract— Main concepts about Organic Light Emitting Diodes (OLEDs) are discussed. A short explanation about the basic structure and mechanisms inside an OLED as a photon emission organic device is given and a review of different types of OLEDs is presented; finally an explanation about different basic OLEDs display configurations, including last advances in OLEDs technologies, is shown.
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Scientia et Technica Año XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnológica de Pereira. ISSN 0122-1701 199
Fecha de Recepción: 08 de Agosto de 2011
Fecha de Aceptación: 05 de Diciembre de 2011
Diodos orgánicos emisores de luz (oleds) y sus
bases tecnológicas
Organic Light Emitting Diodes (OLEDs) and their technological bases
Julián Mora1, Óscar Gélvez2, Jaime Castro3, Diego Roa4, Sebastián Flórez5, Juan Manuel Urbina6
Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia
jcastro@uis.edu.co
jurbina@uis.edu.co
Resumen Se describen1 los principales conceptos acerca de
los diodos orgánicos emisores de luz (OLEDs), con énfasis en
la estructura básica y el mecanismo interno de los OLEDs
como dispositivos orgánicos emisores de fotones. También se
presenta un resumen de los diferentes tipos de OLEDs
existentes y una explicación de las configuraciones de los
mismos, describiendo brevemente los últimos avances en esta
tecnología.
Palabras clave Diodos2 emisores de luz, LED, diodos
orgánicos emisores de luz, LEDs, OLEDs.
Abstract Main concepts about Organic Light Emitting Diodes
(OLEDs) are discussed. A short explanation about the basic
structure and mechanisms inside an OLED as a photon
emission organic device is given and a review of different types
of OLEDs is presented; finally an explanation about different
basic OLEDs display configurations, including last advances in
OLEDs technologies, is shown.
Key Word Light emitting diodes, organic light emitting
diodes, LEDs, OLEDs.
I. INTRODUCCIÓN
Una de las crecientes preocupaciones de la humanidad3 en
las últimas décadas ha sido el uso de recursos no
renovables para la obtención de energía; de hecho, la
creciente toma de conciencia en las nuevas generaciones ha
permitido aunar esfuerzos que posibilitan lentamente
cambiar hacia el uso de nuevas tecnologías que involucran
nuevas fuentes de energía y emplean dispositivos
eficientes. La creación de nuevos dispositivos electrónicos
es en la actualidad de alta relevancia, ya que diversas
compañías y grupos de investigación en muchas
universidades del mundo incrementan cada día sus
esfuerzos dirigidos a la consecución de un planeta
ecológicamente más limpio.
1 Estudiantes de Ingeniería Electrónica
2 Estudiantes de Ingeniería Electrónica
3 Físico, Ph.D.
La tecnología4 de diodos orgánicos emisores de luz (Organic
Light Emitting Diodes - OLEDs por su sigla en inglés) es una
alternativa prometedora en la búsqueda de dispositivos
lumínicos más eficientes. El interés de la industria en los
OLEDs, ha representado en la última década un avance bastante
significativo en la construcción de dispositivos más brillantes y
eficaces. Las primeras5 aplicaciones comerciales de los OLEDs
se dieron en las pantallas de dispositivos móviles y televisores
[1]. A la fecha, es posible encontrar televisores y dispositivos
electrónicos portátiles, como teléfonos móviles o reproductores
de música, con tecnología OLED [2]. Las actuales tendencias
muestran que la tecnología OLED reemplazará el uso actual de
pantallas de cristales líquidos (Liquid crystal displays LCD) en
un periodo no mayor6 a 6 años [3]. Además, los OLEDs son
excelentes candidatos para la iluminación de estado sólido, ya que
a la fecha se han alcanzado eficiencias aceptables en OLEDs que
emiten luz blanca que hacen viable la aplicación en este campo
(WOLEDs) [4]. Esta última sería una de las aplicaciones más
importantes para estos dispositivos, teniendo en cuenta que según
estudios de la Agencia Internacional de Energía (IEA) el 19% de
toda la energía eléctrica generada en el planeta en 2005 (cerca de
2650 TWh) se consumió en redes eléctricas para iluminación [5].
Además, según esta misma agencia, la cantidad mundial de
energía eléctrica utilizada para la iluminación es una gran fuente
de emisión de gases de invernadero (como CO2 principalmente),
en proporción equivalente al 70% de las emitidas por los
automóviles del planeta [6].
II. CONTENIDO
A. Los OLEDs y su tecnología.
Un diodo orgánico emisor de luz - OLED es un dispositivo
optoelectrónico que consiste en un diodo que contiene una capa
electroluminiscente basada en sustratos orgánicos, los cuales
4 Estudiantes de Química
5 Estudiantes de Química
6 Químico, Dr. rer. nat.
Scientia et Technica Año XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnológica de Pereira.
200
generan y emiten luz bajo estimulaciones eléctricas [7].
Desde los inicios de la química orgánica, los productos y
materiales orgánicos habían sido considerados como
aislantes, hasta principios de los años 50 cuando Bernanose
et al., en la Universidad de Nancy (Francia), descubrieron
una débil conductividad eléctrica en el compuesto Naranja
de Acridina [8,9]. Posteriormente, durante los años 60, la
electroluminiscencia controlada por corriente en
monocristales de antraceno fue reportada en los trabajos de
Martin Pope y colaboradores en la Universidad de Nueva
York y de Helfrich y Schneider en el National Research
Council [10,11]. Durante esos años y durante el par de
décadas venideras, la aplicación de los OLEDs en la vida
cotidiana era poco realista debido a los altos voltajes de
funcionamiento, los cuales eran del orden de 100 V. En
1983 Partridge y colaboradores reportaron la
electroluminiscencia en polímeros [12-16] y en 1987 Tang
y VanSlyke reportaron el primer diodo orgánico construido
en los Laboratorios de Kodak [17]. Este hecho hizo que la
tecnología OLED fuese vista con gran potencial y que la
industria empezara a enfocar esfuerzos en ella. Por ello,
desde mediados de los años noventa hasta nuestros días, el
desarrollo de los OLEDs ha sido vertiginoso. El impacto de
esta tecnología permitió que en el año 2000 Alan J. Heeger,
Alan G. MacDiarmid y Hideki Shirakawa fueran
galardonados con el premio Nobel de Química por sus
valiosos aportes en el descubrimiento y desarrollo de
polímeros conductores [18].
Los OLEDs, además de su aplicación en pantallas, también
se han empleado en la construcción de optoacopladores
[19,20]. Además, se ha descubierto que algunos OLEDs
basados en polímeros bajo polarización directa emiten
fotones y bajo polarización inversa los detectan [21]. Estos
dispositivos fotodetectores tienen un gran potencial de
aplicación como sensores y como celdas fotovoltaicas.
B. Estructura y funcionamiento de los OLEDs.
Figura 1. Estructura básica de un OLED.
La estructura de un OLED consiste en un arreglo de las
siguientes capas orgánicas, como se aprecia en la Figura 1;
(a) una capa para la inyección de electrones (Electron
injection layer - EIL); (b) una capa para el transporte de
electrones (Electron transport layer - ETL); (c) una capa de
emisión (Emission layer - EML); (d) una capa para el
transporte de huecos (Hole transport layer - HTL) y (e) una
capa para la inyección de huecos (Hole injection layer - HIL).
Estas capas estan apiladas entre dos electrodos (cátodo y ánodo)
a los que se aplica una diferencia de potencial.
Generalmente un OLED no necesita todas las capas
anteriormente mencionadas debido a que una de ellas puede
cumplir dos o más funciones a la vez. Por ejemplo con la
bipiridina de rutenio [Ru (bpy)3] (BF4)2 se puede hacer un OLED
de una sola capa [22].
El funcionamiento de un diodo orgánico emisor de luz
básicamente no se diferencia de un diodo estándar. Un OLED
funciona polarizando su circuito positivamente; los huecos son
“inyectados” desde el ánodo y los electrones desde el cátodo.
Gracias al mecanismo de hopping [que involucra el transporte de
cargas sin el movimiento de partículas], los portadores de carga
se mueven a través de las capas de transporte, hasta alcanzar la
capa de emisión donde se forman los excitones, que presentan
una cierta probabilidad de decaer radiativamente, tal como lo
muestra la Figura 2.
Figura 2. Diagrama esquemático del funcionamiento de un OLED de
tres capas.
Para que el dispositivo logre una eficiencia elevada se deben
obtener ciertos requisitos. La HIL debe facilitar la inyección de
huecos desde ánodo al HTL. Esto se logra si el nivel energético
del orbital molecular más alto ocupado (Highest Occupied
Molecular Orbital - HOMO) del HIL está entre el HOMO del
HTL y el potencial de ionización del ánodo. Vale la pena aclarar
que la anterior aproximación es poco rigurosa pero bastante útil
para entender el funcionamiento del dispositivo. La HTL debe
presentar una alta “movilidad de huecos” e impedir que
electrones, procedentes del cátodo lleguen al ánodo, para así
evitar la formación de una corriente de derivación. El HOMO y
el nivel energético del orbital molecular más bajo vacante
(Lowest Unoccupied Molecular Orbital - LUMO) del EML
deben facilitar el paso de huecos y electrones desde las capas
vecinas. Además el cátodo debe tener una función de trabajo
baja para facilitar la inyección de electrones en el EIL, por esto
usualmente se emplea como metal para su construcción el
magnesio o el calcio. También se requiere que uno de los
electrodos sea transparente a la luz visible; en la mayoría de los
casos se utiliza óxido de estaño-indio (ITO) u óxido de estaño-
flúor (FTO). En la Figura 3 se resume el funcionamiento de un
diodo emisor de luz.
Scientia et Technica Año XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnológica de Pereira.
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Figura 3. Operación básica de un OLED de tres capas [23]. e-:
electrón; h+: hueco; φ: función trabajo; m+: molécula cargada
positivamente; m-: molécula cargada negativamente.
Las barreras de potencial entre capas son funciones del
voltaje aplicado, las cuales disminuyen al aumentar el
voltaje. Los portadores de carga atraviesan las barreras de
potencial entre capas por un mecanismo conocido como
tunelado de emisión de campo Fowler-Nordheim (Fowler-
Nordheim field emission tunelling) [24]. La emisión
termoiónica Richardson-Schottky por encima de las
barreras también puede contribuir si las barreras son
pequeñas y la temperatura es relativamente alta,
convirtiéndose en el mecanismo dominante para barreras
bastante menores a 100 meV [24].
En un diodo, la emisión de luz se da en el EML, en donde
se forman los excitones que decaen radiativamente para
formar fotones. Cuando se forma el par electrón-hueco,
este puede quedar en un estado singlete o en un estado
triplete de acuerdo a su estado total de espín electrónico.
En moléculas orgánicas emisoras comunes solo los estados
singlete pueden decaer radiativamente. La probabilidad de
formar excitones en estado singlete es del 25%, por tanto el
75% de los excitones creados decaen de forma no radiativa
(aunque existen evidencias que indican otro
comportamiento) [25]. La Figura 4 ilustra el mecanismo
anteriormente expuesto.
a. b. c.
Figura 4. Etapas de la radiación debido a los excitones singlete.
En la figura 4, el estado a representa el estado fundamental.
En el estado b, uno de los electrones absorbe energía
pasando a un nivel superior, obteniendo así el estado
excitado de singlete. En el estado c se muestra el electrón
cuando ya ha decaído al estado fundamental, después de
emitir radiativamente. La cantidad de radiación emitida
puede ser cuantificada y para mejorar la eficiencia cuántica
interna (Internal Quantum Efficiency IQE, la relación
entre los fotones generados en el material por electrones
inyectados), se han elaborado OLEDs con sustratos
fosforescentes cuyos excitones decaen radiativamente
desde el estado singlete y desde el estado triplete.
C. Tipos de OLEDs.
De acuerdo al tipo de sustrato orgánico empleado, los tipos más
estudiados e implementados son los SMOLEDs [17] (SM - Small
Molecule) y los PLEDs [26] (P - polímero). Es importante
aclarar que también existen OLEDs basados en dendrímeros, los
cuales son sustratos de geometrías fractales y tamaño intermedio
entre los polímeros y las moléculas de bajo peso molecular [27].
También existen OLEDs con capas orgánicas basadas en
entrecruzamientos multimoleculares y OLEDs híbridos con
nanocristales semiconductores [28]. Estas últimas variaciones
muestran propiedades análogas y formas llamativas de
construcción, pero su estudio aun no alcanza el volumen de
información de los SMOLEDs y los PLEDs.
Figura 5. Estructuras de capas para un SMOLED y un PLED. NPB:
N,N-di(naftalen-1-il)-N,N-difenilbencidina; CuPc: ftalocianina de
cobre; PPV: polifenilenvinileno; PF: polifluoreno; PDOT:
poli(dioctilbitiofeno); pani: polianilina.
1. SMOLEDs (Small Molecules Organic Light Emitting
Diodes) Diodos emisores de luz basados en
moléculas pequeñas.
El interés en este tipo de OLEDs fue marcado, sin ninguna
duda, cuando en 1987 los científicos de Kodak lograron
obtener un diodo emisor de luz verde. El diodo era un
dispositivo bicapa constituido por N,N-Bis(3-metilfenil)-
N,N-bis(fenil)bencidina (una triarilamina conocida como
TPD, el transportador de huecos) y Alq3 (transportador de
electrones y emisor) (Figura 6). Se implementó un cátodo
de ITO y un ánodo de Al/Ag [17].
N
OAl
NON
O
Alq3
NN
CH3
CH3
TPD
Figura 6. Moléculas orgánicas pequeñas empleadas en el primer
SMOLED reportado en la literatura.
Los sustratos de los SMOLEDs son usualmente colocados por
técnicas de deposición química en fase de vapor (Chemical
Vapour Phase - CVP), evaporación, impresión jet de vapor
orgánico o sputterin [29]. Estos procesos de construcción
anteriormente mencionados ofrecen alta pureza, gran
aislamiento con el medio y completa homogeneidad. La
desventaja de estos métodos es que necesitan equipos especiales
y complejos.
Scientia et Technica Año XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnológica de Pereira.
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Una de las desventajas de estos dispositivos es que su
eficiencia cuántica interna (IQE), está limitada por la
estadística de spin a aproximadamente 25% [30] y su
eficiencia cuántica externa (EQE) es aproximadamente del
5% [28]. Otro es el caso para los OLEDs de moléculas
pequeñas fosforescentes (Small Molecules-Phosphorecent
Organic Light Emitting Diodes SM-PHOLEDs) reportados
en 1998 por Baldo y colaboradores [31]. Estos dispositivos
son dopados con una sustancia fosforescente como el
PtOEP [2,3,7,8,12,13,17,18-octaetil-21H,23H-porfina de
platino (II)], con lo que se logra una IQE del 100% y una
EQE de hasta 11.6% [32], 19.2% [33] y10.3% [34,35] para
la emisión en el azul, verde y rojo respectivamente.
Metales como Eu e Ir también han sido reportados [35,36].
2. PLEDs (Polymer Light Emitting Diodes) - Diodos
emisores de luz basados en polímeros.
La electroluminiscencia en polímeros fue observada por
primera vez por Roger Partridge en el Laboratorio
Nacional de Física en el Reino Unido, con resultados
patentados en 1975 y publicados en 1983 [12]. Solo hasta
1990, J. H. Burroughes en el laboratorio de Cavendish en
Cambridge, observó electroluminiscencia con alta
eficiencia en un polímero π-conjugado en la franja verde
del espectro visible [26].
Debido a la estructura molecular de los polímeros, estos
presentan flexibilidad, una de las características más
llamativas y novedosas de estos dispositivos. Además, los
polímeros pueden ser disueltos en determinadas sustancias,
lo cual hace que su deposición en superficies pueda ser
hecha por métodos económicos como spin coating o
patterned [37,38]. La implementación de los anteriores
métodos incluye una ventaja adicional y es que el tamaño
de la superficie puede ser grande, lo cual es muy
importante en aplicaciones para pantallas de tamaño
considerable como televisores. Debido a estas
características la industria ha depositado en los últimos
años un gran esfuerzo en el mejoramiento del rendimiento
de los PLEDs. Por ejemplo, en mayo de 2010 Sony
presentó su pantalla enrollable de 4,1 pulgadas [39].
Figura 7. Estructura de un dispositivo PLED fabricado con
polímeros semiconductores.
En un dispositivo típico tipo PLED, el polímero
electroluminiscente cumple las funciones de transporte de
huecos, transporte de electrones y recombinación de
excitones. La eficiencia cuántica interna de estos es del
orden de 60-70%.
Aditivos opcionales como la polianilina, observada en la Figura
7, mejoran considerablemente el rendimiento del mismo,
pasando de una vida útil de 102 a 104 horas. Esto se debe a que
este material funciona además como una barrera química que
impide la difusión de átomos inorgánicos del ITO en la capa
polimérica. También facilita la inyección de huecos pues ajusta
el HOMO del polímero y hace plana la superficie rugosa del
ITO.
En los PLEDs la extinción de la concentración (concentration
quenching) no es un problema, debido a la deslocalización de los
estados excitados. La eficiencia de los PLEDs ha sido mejorada
enormemente debido a la utilización de dopantes fosforescentes
en dispositivos conocidos como PPLEDs (Phosphorecent
Polymer Light Emitting Diodes). Las configuraciones básicas de
un SMOLED y de un PLED, los dos tipos más implementados
de OLEDs se pueden observar en la Figura 5; las principales
diferencias generalizadas entre estos se resumen en la Tabla 1
[28].
Dispositivo
SMOLED
PLED
Preparación
Sublimación en
vacío
Spin coating o
patterning en
condiciones
ambientales
Ventajas
Control de pureza.
Compatibilidad con
la tecnología
CMOS*
Bajo costo
Desventajas
Costosos debido a
los sistemas de
vacío.
Problemas de
alineamiento de
máscaras en
OLEDs multicolor
Impurezas e
incompatibilidades
de solubilidad
Conductividad
Sin dopar < 10.85
S/cm
Sin dopar < 10.85
S/cm
Comportamiento de
inyección
No hay curvatura
de niveles
Curvatura de
bandas, inyección
más fácil
Movilidades (a 1
MV / cm)
Entre 10-5 a 10-3
cm2/Vs
Mismo orden
Voltaje de
operación
4.5 6 V (para 100
cd/m2)
2.5 3.5 V (para
100 cd/m2)
Tiempo de vida
>10000 h
Comparables
excepto el azul
Tabla 1. Comparación entre un dispositivo tipo SMOLED y un
dispositivo tipo PLED (*CMOS Complementary Metal-Oxide
Semiconductor).
3. Diodos orgánicos emisores de luz superficial (top-
emitting OLEDs) y transparentes (TOLEDs transparent
organic light emitting diodes).
Como su nombre lo indica, un OLED transparente utiliza un
cátodo transparente tal como se muestra en la Figura 8, lo
que le permite emitir luz en dos direcciones; estos
dispositivos cuando están apagados alcanzan transparencias
entre un 70% y un 85%. Una ventaja de estos tipos de
Scientia et Technica Año XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnológica de Pereira.
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dispositivos es que mejoran el contraste con el medio,
lo cual favorece la visualización de estos con luz
directa del sol.
Figura 8. Estructura de un top-emitting OLED y de un OLED
transparente.
Como se muestra en la Figura 8 (izquierda), un top-
emitting OLED posee un cátodo transparente y un sustrato
opaco o reflexivo cuya función es potenciar la cantidad
lumínica que sale por el cátodo. Esto hace que se
incremente el área activa eficaz y disminuya la potencia del
circuito, pues de esta manera la luz no puede atravesar el
sustrato como en los OLEDs convencionales y por esto se
consigue una mayor luminosidad. Ya que estos OLEDs
pueden ser implementados en sustratos opacos, una
potencial aplicación serían las tarjetas inteligentes (SC -
Smart Cards).
4. Diodos orgánicos flexibles emisores de luz -
FOLEDs (Flexible organic light emitting diodes).
Este tipo de OLED se caracteriza por estar construido sobre
sustratos flexibles hechos de plásticos o de metal. También
se caracterizan por tener un bajo peso y ser duraderos. Son
de gran interés debido a su uso potencial en pantallas, ya
que son los más livianos y delgados de todas las
tecnologías OLED. Además, son dispositivos muy
resistentes a impactos debido a su estructura flexible, lo
cual representa una gran ventaja frente a las pantallas LCD
que pueden quebrarse fácilmente. En 2008 Universal
Display Corporation en colaboración con Advanced
Display Research Center fabricaron un FOLED de 25 µm
[40]. Su gran flexibilidad permite darle un valor agregado a
las pantallas pues le ofrece al usuario una experiencia
innovadora. La tecnología FOLED permite la producción
en línea a un bajo precio pues pueden ser fabricados por
medio de técnicas roll-to-roll [41].
5. Diodos Orgánicos Emisores de Luz apilados -
SOLEDs (Staked Organic light emitting diodes).
Este tipo de OLED fue desarrollado en la Universidad de
Princeton a mediados de los años 90 por Stephen R. Forrest
y su equipo de colaboradores [31]. El principio de esta
tecnología se basa en apilar subpíxeles de diferentes
colores de manera vertical, lo cual es radicalmente distinto
a la disposición de los píxeles en lo tradicionales LCDs.
Las ventajas que ofrece esta tecnología son (a) triplica la
resolución de las pantallas y el realce del color pues la
escala de grises, la intensidad y el color pueden ser
modulados independientemente; (b) se mejora la eficiencia de
potencia neta y la emisión total por unidad de área y (c) aumenta
la vida de los dispositivos debido a que se disminuye la corriente
que pasa por ellos en al menos (1/n) de lo que requiere un pixel
individual (n es el número de subpixeles apilados).
La tecnología SOLED (Figura 9) es la que más potencial tiene
para la iluminación de estado sólido debido a la vida útil de los
dispositivos y a que la luz blanca emitida puede ajustarse
fácilmente a tonos cálidos (rojo, amarillo o anarajado) o
“tonos fríos (azul o verde) [42].
Figura 9. Estructura de un SOLED [42]. EL: emission layer; EIL:
electron injector layer; HBL: hole blocking layer; LEL: light emission
layer; EBL: electron blocking layer; ETL: electron transport layer; HTL:
hole transport layer; HIL: hole injector layer.
D. Pantallas de cristal líquido (LCD), pantallas de diodos
emisores de luz (OLEDs) y sus configuraciones.
Las pantallas de cristal líquido han sido durante muchos
años de uso común y la mayoría de los monitores de
computadores personales portátiles presentan este tipo de
tecnología. Con el rápido desarrollo de los diodos orgánicos
emisores de luz, hay cada vez mayor número de dispositivos
electrónicos que cuentan con este nuevo tipo de tecnología.
Las principales ventajas que presenta la tecnología OLED
sobre la de LCD son: (a) las pantallas basadas en OLEDs
consumen menor potencia ya que generan su propia
iluminación mientras los LCDs bloquean selectivamente
áreas de iluminación trasera, (b) los OLEDs no contienen
mercurio mientras que muchos LCDs sí, (c) los OLEDs
tienen un mayor ángulo de visión (hasta 170°), mayor brillo,
debido a la ausencia de cristales que pueden absorber luz,
son de fácil fabricación en línea pues es más fácil hacer
crecer y desplegar hojas de plástico que un cristal líquido;
pueden ser flexibles, lo que permite tener un mayor rango
de aplicaciones y diseños, (d) las pantallas basadas en
OLEDs son más livianas y delgadas que las LCDs, (e) el
tiempo de respuesta para un OLED es superior a la del LCD
(tienen una tasa de recuperación más de 1000 veces
superior) y (f) el contraste de una pantalla OLED básico es
del orden de 1:1’000,000 mientras el de una LCD básica es
de 1:17,000 (los OLEDs tienen la capacidad de mostrar una
Scientia et Technica Año XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnológica de Pereira.
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imagen con “true black” o negro verdadero al estar
apagados) [28].
Existen dos tipos de configuraciones para las pantallas
basadas en diodos orgánicos emisores de luz, según el tipo
de construcción y trabajo de la matriz orgánica,
denominada, si es pasivo como PMOLED (Passive-matrix
organic light-emitting diode), o si es activo como
AMOLED (Active-matrix organic light-emitting diode)
[43]. En los PMOLED, la pantalla es controlada a través de
una matriz básica de columnas y filas. Cuando se enciende
la fila n y la columna m, el pixel que está justo en la
intersección (m,n) se enciende. Solo se puede encender un
pixel cada vez, por esto, se tiene que diseñar una secuencia
para encender y apagar rápidamente los píxeles para poder
crear la imagen deseada.
Los dispositivos tipo PMOLEDs son de fácil y económica
construcción, pero están limitados a tamaños pequeños
(típicamente deben ser de alrededor de 3”). La
programación del dispositivo es compleja debido al método
de columnas y filas mencionado anteriormente. Además,
son menos eficientes en potencia respecto a los AMOLEDs
[28]. En los AMOLED cada píxel es controlado de forma
independiente. Estos dispositivos son costosos y mucho
más difíciles de construir que los PMOLEDs, pero pueden
ser usados en pantallas de gran tamaño (los prototipos
actuales son de más de 40”) y su eficiencia de potencia es
muy alta. La configuración para pantallas AMOLED es
mucho más eficiente que su contraparte PMOLED, pero
aun sigue siendo muy costosa, aunque es cuestión de
tiempo para que el mercado de AMOLEDs supere a los
PMOLEDs.
Figura 10. Estructura de un OLED como una matriz pasiva
(izquierda) y una matriz activa (derecha) [28].
E. Sobre la investigación de los OLEDs en Colombia.
Aunque el trabajo con diodos orgánicos emisores de luz es
conocido en otras latitudes, ha empezado a generar interés
en diversos grupos de investigación en el país. De los más
sobresalientes cabe resaltar el Grupo de Películas Delgadas
de la Pontificia Universidad Javeriana (PUJ) [44], los
primeros en ensamblar un OLED en Colombia [45];
también hay que resaltar los trabajos publicados por el
grupo de Química Cuántica y Teórica de la Universidad de
Cartagena, cuyo eje se ha sustentado en simulaciones
teóricas computacionales de moléculas con potencial uso
en OLEDs [46-48]. Al respecto, en 2008 la publicación
titulada Estructura electrónica y análisis de reactividad en
complejos luminiscentes con potencial aplicación en
diodos orgánicos emisores de luz fue clasificada como una
de las más leídas en el mundo científico [49]. El Grupo de
Investigación en Macromoléculas de la Universidad Nacional
además de adelantar trabajos en la preparación y el análisis
teórico computacional sobre polímeros, recientemente empezó a
trabajar en el ensamble de OLEDs con nuevos materiales
poliméricos preparados por ellos mismos [50]. Por último, el
Grupo de Investigación RadioGis de la Universidad Industrial de
Santander en su rama de nanotecnología inicia investigaciones
en el ensamble de SMOLEDs con una serie de nuevas moléculas
orgánicas (derivados organometálicos de 8-aminolepidinas y
metales como Zn, Cu, Al principalmente); estos compuestos son
preparados a partir de sustratos de fácil acceso empleando
novedosas rutas sintéticas. Su síntesis se realiza en el
Laboratorio de Química Orgánica y Biomolecular-LQOBio de la
misma universidad [51]. También es importante mencionar el
creciente interés por los OLEDs en numerosos grupos de
investigación que en otras universidades colombianas inician sus
trabajos en el área y que en este resumen no se incluyen.
III. CONCLUSIONES
En el futuro cercano los diodos orgánicos emisores de luz
desplazarán a los diodos “inorgánicos” actualmente utilizados
debido a sus propiedades superiores, las cuales son mejoradas
continuamente gracias a la gran cantidad de grupos de
investigación en universidades e industrias que trabajan en este
campo, relacionado directamente con sistemas de ahorro de
energía. Además, los OLEDs son una alternativa prometedora
que revolucionará el concepto del entretenimiento, ya que
permitirá al usuario experimentar entornos gráficos más reales.
Las principales ventajas que presenta la tecnología OLED son su
implementación sobre grandes superficies, su flexibilidad (los
PLEDs rompen el concepto tradicional de pantallas cristalinas y
rígidas) y su alta eficiencia. Una vasta mayoría de polímeros con
sistemas π-electrónicos son candidatos potenciales como
materiales para la implementación de OLEDs. Cabe anotar que
la mayoría de los trabajos sobre OLEDs que emitan en el rango
del azul siguen siendo el punto débil de esta tecnología, pues sus
tiempos de vida útil son muy inferiores a los de los verdes y
rojos.
Entre los principales factores para alcanzar una alta eficiencia de
electroluminiscencia están la inyección de carga eficiente desde
los electrodos (para que el voltaje a aplicar resulte pequeño), el
buen balance de carga y el alto confinamiento de los portadores
de carga inyectados en la capa de emisión (para aumentar la
probabilidad de recombinación radiativa).
Hay que resaltar que la investigación en la tecnología OLED en
Colombia está creciendo y a nuestro entender existen al menos
cuatro grupos trabajando en esta área desde distintos enfoques;
inicia con ellos un capítulo en el estudio, la preparación y uso de
materiales orgánicos que pretende generar en nuestro país
investigaciones de alta calidad en este tema.
REFERENCIAS
Scientia et Technica Año XVI, No 49, Diciembre de 2011. Universidad Tecnológica de Pereira.
205
[1] O. J. Weiss, R. Krause, and R. Paetzold, “Organic
Thin Film Devices for Displays and Lighting”, Adv. in
Solid State Phys., vol. 46, pp. 321-332, 2008.
[2] Esto se puede ver en las sitios web de los fabricantes;
por el ejemplo, el Sony Walkman a845 o el Sony
XEL-1 (Sony XEL-1: The world's first OLED TV.
[Online]. Available: http://www.oled-info.com/sony-
xel-1); El LG EL9500 OLED TV de 15’’ ya se está
comercializando; LG acaba de presentar su televisor
OLED de 31’’ con solo 3 mm de espesor y saldrá al
mercado en marzo de 2011. OLED news and
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... Organic light emitting diodes (OLEDs) have been steadily present over the past 30 years, from a laboratory concept stemming from the pioneering work of Ching W. Tang and Steven A. Van Slyke, to a leading technology in the consumer electronics market [1,2]. When compared to competing liquid crystal display (LCD) technology, OLED displays offer advantages such as energy conservation, device mechanical flexibility needed for curved electronic displays with broad viewing angles, outstanding picture quality due to the absence of back-lighting, and small overall device thickness with significantly lower weight [2,3]. ...
... Organic light emitting diodes (OLEDs) have been steadily present over the past 30 years, from a laboratory concept stemming from the pioneering work of Ching W. Tang and Steven A. Van Slyke, to a leading technology in the consumer electronics market [1,2]. When compared to competing liquid crystal display (LCD) technology, OLED displays offer advantages such as energy conservation, device mechanical flexibility needed for curved electronic displays with broad viewing angles, outstanding picture quality due to the absence of back-lighting, and small overall device thickness with significantly lower weight [2,3]. The much shorter lifespan of OLED panels as compared to that of current market leader LCDs, however, is still a formidable challenge, stemming in major part from inferior performance of blue emitters [2][3][4]. ...
... When compared to competing liquid crystal display (LCD) technology, OLED displays offer advantages such as energy conservation, device mechanical flexibility needed for curved electronic displays with broad viewing angles, outstanding picture quality due to the absence of back-lighting, and small overall device thickness with significantly lower weight [2,3]. The much shorter lifespan of OLED panels as compared to that of current market leader LCDs, however, is still a formidable challenge, stemming in major part from inferior performance of blue emitters [2][3][4]. Blue OLED emitters typically suffer from inefficient charge injection and mobility, lower photo/thermal/chemical stability, and insufficient spectral purity as compared to red and green emitters in full-color RGB (red, green, blue) electronic displays [4][5][6] The intrinsically wide HOMO-LUMO energy gaps of blue emitters make charge injection from the electrodes/supporting organic layers to the emissive layer more difficult. In addition, blue emitters are susceptible to rapid degradation as a result of side-reactions from the high-energy excited state [4]. ...
Article
Full-text available
Three novel small organic heterocyclic compounds: 2-(1,2-diphenyl)-1H-benzimidazole-7-tert-butylpyrene (compound A), 1,3-di(1,2-diphenyl)-1H-benzimidazole-7-tert-butylpyrene (compound B), and 1,3,6,8-tetra(1,2-diphenyl)-1H-benzimidazolepyrene (compound C) were synthesized and characterized for possible applications as blue OLED emitters. The specific molecular design targeted decreasing intermolecular aggregation and disrupting crystallinity in the solid-state, in order to reduce dye aggregation, and thus obtain efficient pure blue photo- and electroluminescence. Accordingly, the new compounds displayed reasonably high spectral purity in both solution- and solid-states with average CIE coordinates of (0.160 ± 0.005, 0.029 ± 0.009) in solution and (0.152 ± 0.007, 0.126 ± 0.005) in solid-state. These compounds showed a systematic decrease in degree of crystallinity and intermolecular aggregation due to increasing steric hindrance, as revealed using powder X-ray diffraction analysis and spectroscopic studies. An organic light-emitting diode (OLED) prototype fabricated using compound B as the non-doped emissive layer displayed an external quantum efficiency (EQE) of 0.35 (±0.04)% and luminance 100 (±6) cd m-2 at 5.5 V with an essentially pure blue electroluminescence corresponding to CIE coordinates of (0.1482, 0.1300). The highest EQE observed from this OLED prototype was 4.3 (±0.3)% at 3.5 V, and the highest luminance of 290 (±10) cd m-2 at 7.5 V. These values were found comparable to characteristics of the best pure blue OLED devices based on simple fluorescent small-molecule organic chromophores.
... Accordingly, an estimated global market share of $9.6 billion is expected by the year 2020 for OLEDs. 1 Perceived popularity of OLED displays over liquid-crystal displays is attributable to numerous cutting-edge advantages offered by OLEDs such as lower power consumption, selfemission, a greater color gamut, high resolution, high contrast, light weight, flexibility, transparency, and broader viewing angles. 1,2 Full color OLED displays often require emitters for the three primary colors of red, green, and blue. ...
... Accordingly, an estimated global market share of $9.6 billion is expected by the year 2020 for OLEDs. 1 Perceived popularity of OLED displays over liquid-crystal displays is attributable to numerous cutting-edge advantages offered by OLEDs such as lower power consumption, selfemission, a greater color gamut, high resolution, high contrast, light weight, flexibility, transparency, and broader viewing angles. 1,2 Full color OLED displays often require emitters for the three primary colors of red, green, and blue. However, an intrinsically wide highest occupied molecular orbital (HOMO)−lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy gap of blue emitters causes inefficient charge injection and rapid deterioration of the emissive layer upon excitation. ...
... 3,4 Consequently, blue emitters typically show inferior operational lifetime, efficiency, and color purity than red and green emitters. 1 Thus, limited availability of efficient, photothermally and chemically stable, spectrally pure, and highly processable organic blue emitters constitutes a major challenge for the progress of OLED technology. Unfortunately, this is a widespread problem among blue emitters with many variations in molecular designs including polymers, oligomers, dendrimers, organometallics, and small organic molecules. ...
Article
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A novel sky-blue-emitting tripyrenylpyridine derivative, 2,4,6-tri(1-pyrenyl)pyridine (2,4,6-TPP), has been synthesized using a Suzuki coupling reaction and compared with three previously reported isomeric dipyrenylpyridine (DPP) analogues (2,4-di(1-pyrenyl)pyridine (2,4-DPP), 2,6-di(1-pyrenyl)pyridine (2,6-DPP), and 3,5-di(1-pyrenyl)pyridine (3,5-DPP)). As revealed by single-crystal X-ray analysis and computational simulations, all compounds possess highly twisted conformations in the solid state with interpyrene torsional angles of 42.3°–57.2°. These solid-state conformations and packing variations of pyrenylpyridines could be correlated to observed variations in physical characteristics such as photo/thermal stability and spectral properties, but showed only marginal influence on electrochemical properties. The novel derivative, 2,4,6-TPP, exhibited the lowest degree of crystallinity as revealed by powder X-ray diffraction analysis and formed amorphous thin films as verified using grazing-incidence wide-angle X-ray scattering. This compound also showed high thermal/photo stability relative to its disubstituted analogues (DPPs). Thus, a nondoped organic light-emitting diode (OLED) prototype was fabricated using 2,4,6-TPP as the emissive layer, which displayed a sky-blue electroluminescence with Commission Internationale de L’Eclairage (CIE) coordinates of (0.18, 0.34). This OLED prototype achieved a maximum external quantum efficiency of 6.0 ± 1.2% at 5 V. The relatively high efficiency for this simple-architecture device reflects a good balance of electron and hole transporting ability of 2,4,6-TPP along with efficient exciton formation in this material and indicates its promise as an emitting material for design of blue OLED devices.
Article
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Polymer-based organic light-emitting diodes (OLEDs) with the structure ITO / PEDOT:PSS / MDMO-PPV / Metal were prepared by spin coating. It is known that electroluminescence of these devices is strongly dependent on the material used as cathode and on the deposition parameters of the polymer electroluminescent layer MDMO-PPV. Objective. In this work the effect of i) the frequency of the spin coater (1000-8000 rpm), ii) the concentration of the MDMO-PPV: Toluene solution, and iii) the material used as cathode (Aluminium or Silver) on the electrical response of the devices, was evaluated through current-voltage (I-V) measurements. Materials and methods. PEDOT:PPS and MDMO-PPV organic layers were deposited by spin coating on ITO substrates, and the OLED structure was completed with cathodes of aluminium and silver. The electric response of the devices was evaluated based on the I-V characteristics. Results. Diodes prepared with thinner organic films allow higher currents at lower voltages; this can be achieved either by increasing the frequency of the spin coater or by using concentrations of MDMO-PPV: Toluene lower than 2% weight. A fit of the experimental data showed that the diodes have two contributions to the current. The first one is attributed to parasitic currents between anode and cathode, and the other one is a parallel current through the organic layer, in which the carrier injection mechanism is mediated by thermionic emission. Conclusions. The results of the fitting and the energy level alignment through the whole structure show that PPV-based OLEDs are unipolar devices, with current mainly attributed to hole transport.
Article
Article
We present results demonstrating that low power consumption phosphorescent AMOLED displays can be fabricated on ultra-thin (25 μm) stainless steel substrates, combining an amorphous silicon backplane with a top emission phosphorescent OLED frontplane. Preliminary results show the performance of amorphous silicon backplanes adequate to drive AMOLED displays, and flexibility results on these backplanes show that they operate when conformed to a tight diameter of only 5 mm.
Article
Four novel red phosphorescent emitter compounds bis(1-phenylisoquinolinato-N,C2′)iridium(acetylacetonate), (piq)2Ir(acac), bis(1-(1′-naphthyl)isoquinolinato-N,C2′)iridium(acetylacetonate), (1-niq)2Ir(acac), bis(1-(2′-naphthyl)isoquinolinato-N,C2′)iridium(acetylacetonate), (2-niq)2Ir(acac) and bis(1-phenyl-5-methylisoquinolinato-N,C2′)iridium(acetylacetonate), (m-piq)2Ir(acac), have been synthesized and fully characterized. Electroluminescent devices with a configuration of ITO/NPB/CBP:dopant/BCP/AlQ3/Al were fabricated. All devices emitted in the red region with an emission ranging from 624 to 680 nm. (m-piq)2Ir(acac) shows a maximum brightness of 17164 cd m−2 at a current density of J = 300 mA cm−2 and the best luminance efficiency of 8.91 cd A−1 at a current density of J = 20 mA cm−2. (1-niq)2Ir(acac) exhibits pure-red emission with 1931 CIE (Commission International de L'Eclairage) chromaticity coordinates x = 0.701, y = 0.273.
Article
Following the previous demonstration of electroluminescence emission from polyvinylcarbazole (PVCz) films having caesium cathodes, the possibility of using less chemically reactive higher work function cathodes was studied. It is shown that this can in principle be accomplished by the use of suitable electron-accepting additives in the PVCz films and a range of cyanobenzene molecules was used for this purpose. The fluorescent properties of the exciplexes and exterplexes inevitably formed between the cyanobenzene acceptors and the carbazole donor groups of the PVCz were investigated in order to determine the most suitable additives. Acceptor anions and carbazole cations in PVCz films were observed spectroscopically at low temperatures as was their recombination luminescence on subsequent warming. Finally, electroluminescence was observed from PVCz films containing cyanobenzene additives and using cathodes of barium or calcium.
Article
A study was made of the optical absorption and electrical conduction of polyvinylcarbazole films that had been reacted with antimony pentachloride to produce a stable population of carbazole dimer cations. The films were semiconductors with low-field conductivities ranging up to about 10−3 ohm−1 m−1 and depending strongly on their SbCl5 content, while the conduction at high fields was found to be field-dependent. After consideration of various alternatives, a qualitative model is suggested for this conduction which involves positive charge hopping between carbazole dimer crosslinks at a rate depending upon the crosslink concentration and upon temperature-dependent factors such as the relative orientation of neighbouring dimer groups and shifts in molecular energy levels due to small changes in molecular environment throughout the polymer.
Article
DOI:https://doi.org/10.1103/PhysRevLett.14.229
Article
Organic electroluminescent devices are light-emitting diodes (LEDs) in which the active components are entirely organic in nature. In this work, heterostructural LEDs composed of conjugated conducting polymer poly(p-phenylene vinylene) (PPV) layer, fluorescent molecular compound tris(8-hydroxy) quinoline aluminum (Alq3) layer, and 2-(4′-tert-Butylphenyl)-5-(4″-Biphenyl)-1,3,4-oxadiazole (PBD) layer were designed and fabricated. The shape of its electroluminescence spectra is independent of bias and the light originates almost exclusively from the PBD layer. The results suggest that the neutral excitons are formed in the Alq3 layer, rather than at the PPV/Alq3 interface. The introduction of PBD can balance the transport of holes and electrons and improves the efficiency, although the turn-on voltage should be higher.
Article
OLED display manufacturers are interested in white organic light emitting devices (WOLEDTMs) because these devices, together with color filters, eliminate the need for high resolution shadow masks, and are scalable beyond Gen 4 substrates. Additionally, WOLEDs are well suited for general-purpose illumination, since their power efficacies are approaching fluorescent lamps. A new structure was developed that had the following characteristics that were measured using a 20" integrating sphere: at 100 cd/m2 normal luminance, EQE = 35%, power efficacy is 62 lm/W, operating voltage = 4.4 V, CIE = (0.33, 0.43) and CRI = 70.
Article
The cation-forming reactions between antimony pentachloride and various carbazole compounds were studied with a view to developing a positive charge-injecting electrode for an electroluminescent device based on films of polyvinylcarbazole. Use of polyvinylcarbazole in the reaction produced a very different cation yield from that obtained by use of a carbazole dimer and reasons for this, associated with dimerization of the monocarbazole groups, are suggested. The ionization potential and cation extinction coefficient of dimeric carbazole were measured and changes in the visible absorption spectrum of the cations were observed that are related to their microscopic environment.